Abszolút és kémiai elektronegativitás és keménység

Eredeti címe:

Absolute & Chemical Electronegativity & Hardness

Könyv tartalma:

Az abszolút és kémiai elektronegativitás és keménység szisztematikus megfogalmazását elemezzük a lokális és nem lokális elektronsűrűség hozzájárulások között a sűrűségfunkcionál-elmélet keretében. Analitikusan bebizonyosodik, hogy minden javasolt esetben megalapozhatók a megfelelő feltételek az abszolút és a kémiai formulákon belül az egyenlőségre.

Kiderül, hogy egy új variációs fogalom és kifejezés, a kémiai hatás, egységesítő szerepet játszik az elektronegativitás és a keménység kvantumfluktuációi között az atomi és molekuláris szerkezeti információk bármely szintjén. E bizonyítások ereje abban áll, hogy megkerülik a teljes energiasűrűség-funkcionál ismeretét. Így jöttek létre a HOMO és LUMO kémiai hatások új fogalmai, amelyek a korreláció-csere kifejezéseket elhanyagolva a valenciahéjak potenciális kémiai munkájaként számolnak el, amikor elektronokat cserélnek a környezettel.

Alkalmazásként a Slater-orbitálisok segítségével kiszámítjuk és megvitatjuk a kapcsolódó atomi elektronegativitást, keménységet és kémiai hatásskálákat minden egyes egységesített kvantumképre. Kiderül a fermionikus-bozonikus keverékeket a valenciaállapotokra jellemző úgynevezett bozonikus elektronegativitás és keménység, és kiszámítjuk a hozzájuk tartozó atomi skálákat. Ebből következik, hogy ezek periodikus, bár fordított tendenciákat mutatnak, mint amilyeneket a tiszta fermionikus viselkedésből várnánk.

Ezt a megközelítést akkor találhatjuk a leghasznosabbnak, amikor az elektronegativitás és a keménység fogalmaival magyarázzuk az atomok Bose-Einstein-kondenzátumait és szupravezetését. Az elektronegativitásra és a keménységre vonatkozó rekurzív szabályok alkalmazásával, amelyek az elektronegativitás kiegyenlítési elvéből és az elektronegativitás-keménység invariánsból származnak, a molekuláris rendszerekre való kiterjesztés is lehetséges. Ebben a molekuláris keretben az elektronegativitás és a keménység egységesített formáit használjuk a javasolt kötésforgatókönyv kiegészítésére, amely az elektronegativitás és a keménység egyenlőségi és egyenlőtlenségi reaktivitási elvein alapul a Lewis-bázisok egy meghatározott sorozatára.

Új indexet fogalmazunk meg és alkalmazunk a maximális keménységi feltétel ellenőrzésére is. Ily módon az atomok és molekulák reaktivitásának globális elektronegativitás-keménység mutatóinak teljes készlete különböző fizikai-kémiai körülményekre elegáns analitikus módon fogalmazódik meg a fogalmi sűrűségfunkcionál-elméleten belül.