Grádiensek és nem diabatikus derivált kapcsolási feltételek a spin-bolygó hullámfüggvények számára

Eredeti címe:

Gradients and Non-Adiabatic Derivative Coupling Terms for Spin-Orbit Wavefunctions

Könyv tartalma:

Az elektronikus sajátértékek analitikus grádiensének kiszámításához maggeometriánként egy számítás szükséges, szemben a véges differencia módszerek 3n számításával, ahol n az atommagok száma. A hasonló módon kiszámított analitikus nemadiabatikus derivált csatolási feltételek a kinetikus energia operátorhoz való nem-diagonális hozzájárulások eltávolítására szolgálnak, ami pontosabb nukleáris dinamikai számításokhoz vezet, mint azok, amelyek a Born-Oppenheimer-közelítést alkalmazzák, és a nem-diagonális hozzájárulásokat nullának feltételezik.

A COLUMBUS-ban az MRCI-SD hullámfüggvényekre vonatkozó mindkét mennyiség kiszámításának jelenlegi módszereit és alapjait tekintjük át. E munka előtt ezek a módszerek nem álltak rendelkezésre relativisztikus MRCI-SD Hamilton-függvények hullámfüggvényeire.

Bemutatunk egy formalizmust a sűrűségmátrixok, analitikus gradiensek és analitikus deriváltkapcsolati tagok kiszámítására az ilyen hullámfüggvényekre. Bemutatjuk a K He-re vonatkozó stuttgarti bázist használó példaszámítás eredményeit.